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셀레늄

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1. 개요

셀레늄은 여러 동소체를 가지는 비금속 원소로, 상온에서 안정적인 것은 육방정계의 회색 셀레늄이다. 미량으로 인체에 필수적인 미량 영양소이며, 항산화 작용을 한다. 셀레늄은 자연계에 널리 존재하며, 황화물 광석에서 불순물 형태로 생산된다. 복사기 감광 드럼, 유리 착색제, 합금, 리튬-셀레늄 전지, 태양 전지, 광전도체 등에 사용된다. 셀레늄은 과다 섭취 시 독성을 나타내며, 결핍 시에는 다양한 건강 문제가 발생할 수 있다.

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    셀레늄은 34번 원소이며, 5개의 안정 동위 원소(74Se, 76Se, 77Se, 78Se, 80Se)와 다양한 방사성 동위 원소를 가지며, 79Se는 핵변환 연구에, 셀레늄-75는 방사성의약품으로, 셀레늄 동위 원소 비율은 고생물지구화학 연구에 사용된다.
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셀레늄
기본 정보
회색 금속성, 빨간색, 유리질 검은색 동소체 (그림에는 없음)
회색 금속성, 빨간색, 유리질 검은색 동소체 (그림에는 없음)
이름셀레늄
원소 기호Se
원자 번호34
명명셀레네, 그리스 달의 여신에서 유래
발견자 및 최초 분리옌스 야코브 베르셀리우스 와 요한 고틀리프 간
발견 날짜1817년
일본어 이름セレン
독일어 이름Selen
라틴어 이름Selenium
영어 이름Selenium
로마자 표기sellenium
화학적 성질
원자 질량78.96
전자 배치[Ar] 4s2 3d10 4p4
껍질당 전자 수2, 8, 18, 6
전기 음성도2.55
이온화 에너지1차: 941.0 kJ/mol
2차: 2045 kJ/mol
3차: 2973.7 kJ/mol
원자 반지름120 pm
공유 반지름120±4 pm
반데르발스 반지름190 pm
산화 상태'6', '4', '2', 1, -2 (강산성 산화물)
물리적 성질
상태고체
밀도회색: 4.81 g/cm³
알파: 4.39 g/cm³
유리질: 4.28 g/cm³
액체 밀도3.99 g/cm³
녹는점섭씨: 221 °C
켈빈: 494 K
화씨: 430 °F
끓는점섭씨: 685 °C
켈빈: 958 K
화씨: 1265 °F
임계점켈빈: 1766 K
메가파스칼: 27.2 MPa
융해열회색: 6.69 kJ/mol
기화열95.48 kJ/mol
열용량25.363 J/(mol·K)
증기압500 K: 1 Pa
552 K: 10 Pa
617 K: 100 Pa
704 K: 1 kPa
813 K: 10 kPa
958 K: 100 kPa
결정 구조육방정계
격자 상수a = 436.46 pm, c = 495.77 pm (20 °C)
열전도율비정질: 0.519 W/(m·K)
열팽창 계수비정질: 37
소리 속도 (막대, 20°C)3350 m/s
영률10 GPa
전단 탄성 계수3.7 GPa
부피 탄성 계수8.3 GPa
푸아송 비0.33
모스 경도2.0
브리넬 경도736 MPa
기타 정보
자기 정렬반자성
자기 감수율-25.0 × 10⁻⁶ (298 K)
CAS 등록 번호7782-49-2
동위 원소
동위 원소72Se: 합성, 8.4일, 전자 포획(ε), 감마 붕괴(γ), 72As
74Se: 0.87%, 안정
75Se: 합성, 119.779일, 전자 포획(ε), 감마 붕괴(γ), 75As
76Se: 9.36%, 안정
77Se: 7.63%, 안정
78Se: 23.78%, 안정
79Se: 미량, 3.27×105년, 베타 붕괴(β-), 79Br
80Se: 49.61%, 안정
82Se: 8.73%, 1.08×1020년, 이중 베타 붕괴(β-β-), 82Kr
관련 원소
왼쪽 원소비소
오른쪽 원소브로민
위쪽 원소S
아래쪽 원소Te

2. 성질

셀레늄은 몇 가지 동소체가 존재하지만, 상온에서 안정적인 것은 육방정계로 사슬 구조를 가진 회색 셀레늄(금속 셀레늄)이다. 회색 셀레늄의 융점은 217.4 ℃(실험값에 따라 다름)이고, 비중은 4.8이다. 다른 동소체로는 붉은색의 단사정계 α, β, γ 셀레늄, 비결정질의 무정형 셀레늄 등이 있다. -2, 0, +2, +4, +6가의 산화 상태를 가질 수 있다. 물에는 녹지 않지만, 이황화탄소(CS2)에는 녹는다. 또한, 뜨거운 진한 황산과 반응한다. 태우면 불쾌한 냄새가 나는 기체(이산화 셀레늄)가 발생한다. 과 성질이 비슷하다.

셀레늄은 자연계에 널리 존재하며, 미량이면 인체에 필수 원소이며, 항산화 작용(항산화 효소의 합성에 필요)이 있다. 크산(쿠샨)병(Keshan disease: 중국의 풍토병)이나 카신-베크병(Kashin-Beck disease)의 원인으로 셀레늄 결핍이 고려되고 있다. 한편, 필요량의 두 배 정도 이상이 되면 독성을 나타내므로 과잉 섭취에는 주의가 필요하다.

셀레늄은 수질오염, 토양오염에 관한 환경 기준 지정 항목이다. 이는 셀레늄의 성질이 황과 매우 유사하기 때문에, 고농도의 셀레늄에서는 함황 화합물 중의 황 원자가 무작위로 셀레늄으로 치환되어 기능이 저해되기 때문이다. 자동차 업계 공급망에서 제품 함유 관리 물질 목록인 “GADSL”에는 일본의 폐기물 처리법을 법적 근거로 셀레늄이 수재되어 있으며, 금속 셀레늄 자체는 D(신고 필요 물질), 화합물 42종류 중 4종류가 P(사용 금지 물질), 15종류가 D/P(조건부 금지)로 분류되어 있다.[158] 폐기물 처리법에서는 특정 업종·시설에서 배출되는 재(燃え殻)·오니(汚泥)·폐유 등에 포함된 셀레늄의 양이 0.3 또는 1mg/L을 초과하면 특별 관리 산업 폐기물로 규제된다.[159]

2. 1. 물리적 성질

셀레늄은 여러 가지 동소체가 존재한다. 화학 반응을 통해 생성되는 셀레늄은 주로 붉은색 분말 형태의 비정질 고체이다. 이를 빠르게 용융시키면 검은색의 유리질 셀레늄이 생성된다. 이 흑색 셀레늄은 구슬과 비슷한 형태이며, 분자 구조는 불규칙적이고 복잡한 고분자 고리 형태로 되어있다. 고리 한 개당 셀레늄 원자 1000여 개가 들어 있다. 또, 흑색 셀레늄은 부서지기 쉽고 광택이 있는 고체로, 이황화 탄소에 소량 용해된다. 이를 가열하면 50°C 정도에서 연해지다가 180°C 이상에서 안정한 회색 셀레늄으로 전환된다. 할로젠이나 아민과 함께 가열할 경우 전환 온도가 더 낮아지기도 한다.[7][8]

흑색 셀레늄 용액에서 용매(주로 이황화 탄소)의 증발 속도에 따라 α, β, γ 구조의 셀레늄이 형성된다. 세 가지 동소체는 모두 단사정계이며 Se8 고리를 가진다. 이 고리의 배열에 따라서 동소체의 종류가 결정되는데, 이 중 α 구조일 때 가장 빽빽하게 배열되어 있다. Se8 고리에서 셀레늄 원자 간 거리는 233.5pm, 결합 각도는 105.7도이다. Se6이나 Se7 고리를 갖는 동소체도 존재한다.[8][9][10][11]

셀레늄 동소체 중 가장 안정하고 밀도가 높은 것은 회색 셀레늄이다. 육각형의 결정격자 구조를 가지며 이 때 셀레늄 원자 간 거리는 237.3pm, 결합 각도는 103.1도이다. 회색 셀레늄은 다른 셀레늄 동소체를 천천히 가열하거나 용융된 셀레늄을 천천히 냉각시키거나 기체 상태의 셀레늄을 녹는점보다 약간 낮은 온도에서 액화시켜서 얻는다. 또, 다른 동소체들은 절연체인데 비해 회색 셀레늄은 반도체이며, 빛의 양에 따라 그 저항이 달라지는 특성을 보인다. 이황화 탄소에도 용해되지 않으며, 공기 중에서는 잘 산화되지 않는다.[7][8][12][13]

육각형(회색) 셀레늄의 구조

2. 2. 유기적 성질

세균, 포유류, 조류의 미세영양소인 셀레늄은 현재까지 20여 종의 셀레늄 단백질이 발견되어 우리 몸의 중요한 영양소로 자리잡았다. 셀레늄은 생물학적으로 주로 셀레노시스테인의 형태로 나타나며, 이는 21번째 아미노산으로 간주된다. 셀레노시스테인은 시스테인과 비슷하나 유황 대신 셀레늄이 들어있다.

셀레늄 단백질은 셀레노시스테인의 잔유물을 함유하고 있으며 모든 생명체, 특히 진핵 생물에서 관찰할 수 있다. 신체 내부의 셀레늄은 대부분 단백질에서 발견되며, 셀레늄 부족으로 인한 건강 문제는 한 개 이상의 특이 셀레늄 단백질 결핍에 의한 것이다. 이는 세포의 셀레늄 단백질 합성 능력이 상실된 결과이다. 셀레늄은 비타민 E보다 2,940배의 노화방지 효과가 있는 것으로 밝혀졌다. 생리적으로 뇌세포를 보호하고, 갑상선 기능을 활성화하며, 염증 억제 반응을 보이고, 남성 불임을 예방하는 기능이 있다. 또한 각종 세균성 질병 예방 및 치료, 불임 치료, 성기능 강화, 아토피, 여드름 치료, 에이즈 예방과 치료에 효과가 있다는 실험 결과가 발표되었다.

셀레늄은 단백질 변형을 최소화해 종양의 성장을 억제하지만,[176] 종양을 예방하는 데는 효과가 없다.[177]

2. 3. 화학적 성질

셀레늄은 다양한 동소체를 가진다. 주로 붉은색 분말 형태의 비결정질 고체로 존재하며, 이를 빠르게 용융시키면 검은색의 유리질 셀레늄이 된다. 흑색 셀레늄은 불규칙하고 복잡한 고분자 고리 구조를 가지며, 부서지기 쉽고 광택이 있다. 이황화 탄소에 소량 용해되며, 50°C에서 연해지고 180°C 이상에서 안정한 회색 셀레늄으로 전환된다. 할로젠이나 아민과 함께 가열하면 전환 온도가 낮아진다.

흑색 셀레늄 용액에서 용매(주로 이황화 탄소)의 증발 속도에 따라 α, β, γ 구조의 셀레늄이 형성된다. 이들은 모두 단사정계이며 Se8 고리를 가지는데, 이 고리의 배열에 따라 동소체의 종류가 결정된다. α 구조는 가장 빽빽하게 배열되어 있다. Se6이나 Se7 고리를 갖는 동소체도 존재한다.

가장 안정되고 밀도가 높은 것은 회색 셀레늄으로, 육각형의 결정격자 구조를 가진다. 회색 셀레늄은 다른 동소체를 천천히 가열하거나 용융된 셀레늄을 천천히 냉각시키거나 기체 상태의 셀레늄을 녹는점보다 약간 낮은 온도에서 액화시켜서 얻는다. 다른 동소체들은 절연체인 반면, 회색 셀레늄은 반도체이며 빛의 양에 따라 저항이 달라지는 특성을 보인다. 이황화 탄소에 용해되지 않으며, 공기 중에서 잘 산화되지 않는다.

셀레늄은 비금속(드물게 준금속으로 간주됨)이며, 주기율표에서 위와 아래에 있는 원소인 과 텔루르의 중간적인 성질을 가지고 있으며, 비소와도 유사성을 갖는다.[8] 상온에서 안정적인 것은 육방정계 사슬 구조를 가진 회색 셀레늄(금속 셀레늄)이다. 회색 셀레늄의 융점은 217.4 ℃(실험값에 따라 다름)이고, 비중은 4.8이다. 물에는 녹지 않지만, 이황화탄소(CS2)에는 녹는다. 또한, 뜨거운 진한 황산과 반응한다. 태우면 불쾌한 냄새가 나는 기체(이산화 셀레늄)가 발생한다. 과 성질이 비슷하다.

셀레늄은 자연계에 널리 존재하며, 미량이면 인체에 필수 원소이며, 항산화 작용(항산화 효소의 합성에 필요)이 있다. 크산(쿠샨)병이나 카신-베크병의 원인으로 셀레늄 결핍이 고려되고 있다. 그러나 필요량의 두 배 정도 이상 섭취하면 독성을 나타내므로 주의가 필요하다.

셀레늄은 수질오염, 토양오염에 관한 환경 기준 지정 항목이다. 고농도의 셀레늄은 함황 화합물 중의 황 원자가 무작위로 셀레늄으로 치환되어 기능이 저해되기 때문이다. 자동차 업계 공급망에서 제품 함유 관리 물질 목록인 “GADSL”에는 일본의 폐기물 처리법을 법적 근거로 셀레늄이 수재되어 있으며, 금속 셀레늄 자체는 D(신고 필요 물질), 화합물 42종류 중 4종류가 P(사용 금지 물질), 15종류가 D/P(조건부 금지)로 분류되어 있다.[158] 폐기물 처리법에서는 특정 업종·시설에서 배출되는 재(燃え殻)·오니(汚泥)·폐유 등에 포함된 셀레늄의 양이 0.3 또는 1mg/L을 초과하면 특별 관리 산업 폐기물로 규제된다.[159]

2. 3. 1. 칼코겐 화합물

셀레늄 화합물은 일반적으로 −2, +2, +4, +6의 산화 상태로 존재한다.[8] 셀레늄은 이산화 셀레늄(SeO2)과 삼산화 셀레늄(SeO3) 두 가지 산화물을 형성한다. 이산화 셀레늄은 원소 셀레늄을 태워서 만든다.[7]

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이산화 셀레늄은 기체 상태에서는 단량체 SeO2 분자를 형성하는 중합체 고체이며, 물에 녹으면 셀렌산(H2SeO3)이 된다. 셀렌산은 질산으로 원소 셀레늄을 산화시켜 직접 만들 수도 있다.[16]

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이 안정적인 삼산화황을 형성하는 것과는 달리, 삼산화 셀레늄은 열역학적으로 불안정하며 185 °C 이상에서 이산화물로 분해된다.[7][16]

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염의 셀렌산은 셀레나이트라고 불리며, 셀레늄산은(Ag2SeO3)과 셀레늄산나트륨(Na2SeO3) 등이 있다.

황화수소는 수용액의 셀렌산과 반응하여 이황화 셀레늄을 생성한다.

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이황화 셀레늄은 8원자 고리로 구성되어 있다. SeS2의 근사 조성을 가지며, 개별 고리의 조성은 Se4S4 및 Se2S6과 같이 다양하다. 이황화 셀레늄은 샴푸에서 비듬 방지제, 고분자 화학의 억제제, 유리 염료 및 불꽃놀이의 환원제로 사용되어 왔다.[16]

삼산화 셀레늄은 셀렌산(H2SeO4)을 탈수하여 합성할 수 있으며, 셀렌산 자체는 과산화수소로 이산화 셀레늄을 산화시켜 생성한다.[18]

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셀레늄의 옥소산은 관용명을 갖는다.

옥소산의 명칭화학식옥소산염의 명칭비고
셀렌산(亞)
(selenous acid)
H2SeO3셀렌산(亞)염
( - selenite)
셀렌산
(selenic acid)
H2SeO4셀렌산염
( - selenate)
강산이다.
과산화일셀렌산
(peroxomonoselenic acid)
H2SeO5과산화일셀렌산염
( - peroxomonoselenate)
삼산화 셀레늄과 과산화수소로부터 만들어진다.


2. 3. 2. 할로젠 화합물

셀레늄은 플루오린과 반응하여 육불화 셀레늄(SeF6)을 형성한다.[8] 황 헥사플루오라이드와 비교했을 때, 육불화 셀레늄(SeF6)은 더 반응성이 높고 독성이 있는 폐 자극제이다.[20] 사불화 셀레늄은 실험실 규모의 플루오르화제이다.

안정적인 염화물은 사염화 셀레늄(SeCl4)과 셀레늄 모노클로라이드(Se2Cl2)이며, 이는 셀레늄(I) 염화물로 더 잘 알려져 있으며 이황화 이염화물과 구조적으로 유사하다. 셀레늄 다이클로라이드의 준안정 용액은 염화술푸릴과 셀레늄으로부터 제조할 수 있으며(원소들의 반응은 대신 테트라클로라이드를 생성한다), 셀레늄 화합물(예: Se7) 제조에 중요한 시약이다. 해당 브로마이드는 모두 알려져 있으며, 염화물과 동일한 안정성과 구조를 보인다.[21]

셀레늄의 아이오다이드는 잘 알려져 있지 않으며, 오랫동안 존재하지 않는다고 여겨졌다.[22] 이황화탄소[23]와 사염화탄소[22] 같은 비극성 용매를 포함하는 이원계 용액에서 저급 아이오다이드가 형성될 수 있다는 제한적인 분광학적 증거가 있지만,[24] 이것들조차도 조명 하에서 분해되는 것으로 보인다.[24]

일부 셀레늄 옥시할라이드—셀레닐 플루오라이드(SeOF2)와 셀레늄 옥시클로라이드(SeOCl2)—는 특수 용매로 사용되어 왔다.[7]

다음은 셀레늄의 할로젠 화합물이다.

  • 사불화셀레늄(SeF₄)
  • 육불화셀레늄(SeF₆)
  • 사염화셀레늄(SeCl₄)
  • 사브롬화셀레늄(SeBr₄)
  • 사아이오드화셀레늄(SeI₄)

2. 3. 3. 금속 셀렌화물

셀레늄은 셀렌화수소(H2Se)를 형성하는데, 이는 강한 악취를 지닌 독성의 무색 기체이다. H2Se는 황화 수소(H2S)보다 산성이 강하며, 용액에서 HSe로 이온화된다. 셀레나이드 이온(Se2−)은 다양한 화합물을 형성하며, 이 중 일부는 셀레늄을 상업적으로 얻는 광물이다. 대표적인 셀레나이드에는 셀렌화수은(HgSe), 셀렌화납(PbSe), 셀렌화아연(ZnSe) 및 셀렌화구리갈륨인듐(Cu(Ga,In)Se2)가 있다. 이러한 물질들은 반도체이다.[7] 알루미늄과 같은 매우 전기 양성 금속과 함께, 이러한 셀레나이드는 가수분해되기 쉽다.

Al2Se3 + 6 H2O -> 2 Al(OH)3 + 3 H2Se

알칼리 금속 셀레나이드는 셀레늄과 반응하여 사슬과 고리 형태로 존재하는 폴리셀레나이드(Sen2-)를 형성한다.[25]

다음은 주요 금속 셀렌화물 광물의 예시이다.

광물명화학식
은셀렌광Ag₂Se
구리은셀렌광CuAgSe


2. 3. 4. 기타 화합물

셀레늄은 시안화물과 반응하여 셀레노시안산염을 생성한다.[7]

:8 KCN + Se8 → 8 KSeCN

사염화 셀레늄(Se4N4)은 사황화 질소(S4N4)와 유사한 폭발성 주황색 화합물이다.[7][26][27] 사염화 셀레늄(SeCl4)과 금속 비스(트리메틸실릴)아미드()의 반응을 통해 합성될 수 있다.[28]

셀레늄의 옥소산은 관용명을 갖는다.

옥소산의 명칭화학식구조식옥소산염의 명칭비고
셀렌산(亞)
(selenous acid)
H2SeO3셀렌산(亞)염
( - selenite)
셀렌산
(selenic acid)
H2SeO4셀렌산염
( - selenate)
강산이다.
과산화일셀렌산
(peroxomonoselenic acid)
H2SeO5과산화일셀렌산염
( - peroxomonoselenate)
삼산화 셀레늄과 과산화수소로부터 만들어진다.



※ ''옥소산염 명칭의 '-'에는 양이온 종의 명칭이 들어간다.''


  • 셀렌화수소(H2Se)
  • 셀레닐 염화물(SeOCl2)
  • 셀레노시스테인 - 아미노산의 한 종류로, 특수한 단백질에서 발견된다.
  • 셀레노메티오닌 - 셀레노시스테인과는 달리 단백질의 구조나 기능에는 영향을 미치지 않는다.
  • 셀렌화아연(ZnSe) - 적외선을 투과시키는 광학 소자로 가장 많이 사용되는 광학 재료이다.

2. 3. 5. 유기 셀레늄 화합물

셀레늄은 특히 +2 산화 상태에서 다양한 유기 유도체를 형성한다. 이들은 해당 유기황 화합물과 구조적으로 유사하다. 특히 흔한 것은 셀레나이드(R₂Se, 티오에테르의 유사체), 디셀레나이드(R₂Se₂, 디설파이드의 유사체) 및 셀레놀(RSeH, 티올의 유사체)이다. 셀레나이드, 디셀레나이드 및 셀레놀의 대표적인 예로는 각각 셀레노메티오닌, 디페닐디셀레나이드, 벤젠셀레놀이 있다. 황 화학에서의 술폭사이드는 셀레늄 화학에서는 셀레녹사이드(화학식 RSe(O)R)로 나타나는데, 이는 셀레녹사이드 제거 반응에서 보여지는 것처럼 유기 합성의 중간체이다. 이중 결합 규칙이 나타내는 경향과 일치하게, 셀레노케톤, R(C=Se)R 및 셀레날데히드, R(C=Se)H는 거의 관찰되지 않는다.[29]

셀레늄에 유기기가 결합한 화합물로서, 셀레놀(RSeH), 셀레니드(RSeR') 등 많은 종류의 화합물이 알려져 있다.

3. 동위 원소

자연에는 셀레늄 동위 원소가 모두 6가지가 존재하나, 이 중 안정한 것은 5가지(74Se, 76Se, 77Se, 78Se, 80Se)이다. 이 중 77Se, 78Se, 80Se는 반감기가 32만 7000년인 79Se와 함께 핵분열의 부산물로 생성되기도 한다. 자연에 존재하는 다른 방사성 동위 원소82Se는 반감기 1020년을 거쳐 82Kr로 붕괴하는데 반감기가 워낙 길다 보니 어떤 경우 안정한 동위 원소로 분류되기도 한다. 이외에 불안정한 셀레늄의 방사성 동위 원소 23가지가 알려져 있다.

셀레늄은 자연적으로 발생하는 7가지 동위원소를 갖는다. 이 중 5가지 (74Se, 76Se, 77Se, 78Se, 80Se)는 안정적이며, 80Se가 가장 풍부하다 (자연 존재비 49.6%). 또한, 자연적으로 발생하는 장수명 원시 방사성핵종 82Se는 반감기가 8.76×1019년이다.[14] 비원시 방사성 동위원소인 79Se는 우라늄 광석에서 핵분열 생성물로 미량 발견된다. 셀레늄은 또한 64Se에서 95Se까지 다수의 불안정한 인공 동위원소를 갖는다. 가장 안정적인 것은 반감기가 119.78일인 75Se와 반감기가 8.4일인 72Se이다.[15] 안정적인 동위원소보다 가벼운 동위원소는 주로 양전자 방출을 통해 비소의 동위원소로 붕괴되고, 안정적인 동위원소보다 무거운 동위원소는 베타 붕괴를 통해 브롬의 동위원소로 붕괴된다. 가장 무거운 알려진 동위원소에서는 약간의 중성자 방출 가지가 있다.

가장 안정적인 셀레늄 동위원소
동위원소특성기원반감기
74Se원시안정
76Se원시안정
77Se원시핵분열 생성물안정
78Se원시핵분열 생성물안정
79Se미량핵분열 생성물327000년[14][15]
80Se원시핵분열 생성물안정
82Se원시핵분열 생성물*8.76×1019[14]


4. 역사

셀레늄은 그리스 달의 여신인 셀레네에서 이름을 따왔다.


셀레늄(그리스어 σελήνη, 셀레네를 의미)은 1817년 옌스 야코브 베르셀리우스요한 고틀리브 간이 발견하였다.[30] 두 화학자는 스웨덴 그립스홀름 근처 화학 공장에서 납실법으로 황산을 생산하던 중 팔룬 광산의 황철석에서 붉은색 침전물을 발견했다. 이 침전물은 비소 화합물로 추정되어 황철석 사용이 중단되었다. 베르셀리우스와 간은 붉은색 침전물이 연소될 때 고추냉이와 같은 냄새가 나는 것을 발견했는데, 이는 텔루륨 화합물의 냄새와 비슷했다. 그러나 팔룬 광산에는 텔루륨이 없었기 때문에 베르셀리우스는 침전물을 다시 분석했고, 1818년 텔루륨과 유사한 새로운 원소임을 밝혔다. 베르셀리우스는 지구에서 이름을 딴 텔루륨과의 유사성 때문에 새로운 원소에 의 이름을 붙였다.[31][32]

1873년 윌로비 스미스는 회색 셀레늄의 전기 전도도가 빛에 의해 영향을 받는다는 것을 발견했다.[33][34] 이는 빛을 감지하는 셀로 사용되었고, 1870년대 중반 베르너 지멘스에 의해 최초의 상업용 제품이 개발되었다. 1879년 알렉산더 그레이엄 벨은 셀레늄 셀을 사용한 광전화를 개발했다. 셀레늄은 표면에 닿는 빛의 양에 비례하여 전류를 전달하여 조도계 등에 사용되었다. 셀레늄의 반도체 특성은 전자 공학에서 여러 응용 분야를 찾았다.[35][36][37] 1930년대 초 셀레늄 정류기가 개발되어 산화구리 정류기를 대체했지만,[38][39][40] 1970년대 이후 실리콘 정류기로 대체되었다.

셀레늄은 산업 노동자들에게 독성을 나타내 의학적으로 주목받았다. 또한 고셀레늄 식물을 먹은 동물에서 독성이 나타났다. 1954년 제인 핀센트는 미생물에서 셀레늄의 특정 생물학적 기능을 발견했고,[41][42] 1957년 포유류에 필수적이라는 사실이 밝혀졌다.[43][44] 1970년대에는 두 개의 독립적인 효소 세트에 존재하는 것으로 나타났고, 이후 단백질에서 셀레노시스테인이 발견되었다. 1980년대에는 셀레노시스테인이 코돈 UGA에 의해 암호화되는 것으로 나타났다. (SECIS 요소 참조).[45]

5. 존재 및 생산

뉴멕시코주 그랜츠 근처 우라늄 광산의 사암 속에 존재하는 자연 셀레늄


자연 상태(원소 상태)의 셀레늄은 드문 광물이며, 보통 좋은 결정을 형성하지 않지만, 형성될 경우 가파른 능면체 또는 아주 작은 바늘 모양(털 모양)의 결정을 이룬다.[46] 셀레늄의 분리는 다른 화합물과 원소의 존재로 인해 종종 복잡해진다.

셀레늄은 셀레늄화물, 셀레네이트, 셀레나이트를 포함한 여러 무기 형태로 자연적으로 발생하지만, 이러한 광물은 드물다. 흔한 광물 셀레나이트는 셀레늄 광물이 아니며, 셀레나이트 이온을 포함하지 않고, 오히려 셀레늄의 발견 이전에 달을 닮았다는 이유로 셀레늄과 같은 이름이 붙여진 석고(황산칼슘 수화물)의 한 종류이다. 셀레늄은 대부분 많은 금속의 황화물 광석에서 황의 일부를 대체하는 불순물로 발견된다.[47][48]

생물 시스템에서 셀레늄은 아미노산인 셀레노메티오닌, 셀레노시스테인, 그리고 메틸셀레노시스테인에서 발견된다. 이러한 화합물에서 셀레늄은 황과 유사한 역할을 한다. 또 다른 천연 유기 셀레늄 화합물은 디메틸 셀레나이드이다.[49][50]

특정 토양은 셀레늄이 풍부하며, 일부 식물은 셀레늄을 생물농축할 수 있다. 토양에서 셀레늄은 가장 흔하게 셀레네이트(황산염과 유사)와 같은 수용성 형태로 존재하며, 유출수에 의해 강으로 매우 쉽게 용탈된다.[47][48] 해수에는 상당량의 셀레늄이 포함되어 있다.[51][52]

셀레늄의 일반적인 배경 농도는 대기 중 1 ng/m3을 초과하지 않으며, 토양과 식물에서는 1 mg/kg, 담수와 해수에서는 0.5 μg/L이다.[53]

셀레늄의 인위적 발생원에는 석탄 연소, 그리고 황화물 광석의 채굴과 제련이 포함된다.[54] 셀렌을 주성분으로 하는 광물로는 구리 또는 은과의 화합물인 셀렌은광이나 셀렌구리은광이 알려져 있지만, 산출량이 적은 광물이기 때문에 광석으로 이용되지는 않는다. 황화합물로 산출되는 경우가 많기 때문에, 공업적으로는 황산 제조 시의 침전물이나 구리 제련 시의 부산물을 제련하여 얻을 수 있다.

21세기 들어 중국에서의 생산량이 증가할 때까지는 일본이 세계 최대 생산국이었다. 셀렌의 생산은 구리 전해 제련 시의 부산물인 구리 전해 슬라임으로부터의 정제가 중심이 된다. 따라서 셀렌의 생산량은 셀렌 원료의 산출량과 일치하지 않고, 구리 제련에 의한 구리 생산량과의 상관관계가 강하다. 셀렌의 주요 생산국은 중국, 일본, 독일, 벨기에, 캐나다이다. 미국도 20세기까지는 생산했지만 21세기에 들어와서는 생산하지 않는다. 생산량은 2020년 2,900톤, 예상 매장량은 100,000톤이다.[160]

셀렌 생산량 (단위: 톤)[160]
생산국20192020
중국1,1001,100
일본740750
독일300300
벨기에200200
러시아150150
핀란드115100
폴란드6465
캐나다5760
터키5050
페루4040
스웨덴1920
기타4545


6. 용도

셀레늄은 반도체성, 광전도성을 가지고 있어 복사기의 감광 드럼에 사용된다. 또한 정류기에 사용되거나, 광기전 효과를 이용하여 카메라의 조도계나 유리의 착색[161], 탈색에 사용된다.

2010년 기준으로 셀레늄 소비량은 야금(30%), 유리 제조(30%), 농업(10%), 화학 및 안료(10%), 전자(10%)로 분류되었다.[61]

6. 1. 망간 전해

망간의 전해채취 과정에서 이산화 셀레늄을 첨가하면 전해전지 작동에 필요한 전력량을 줄일 수 있다. 중국은 이러한 목적으로 이산화 셀레늄을 가장 많이 소비하는 국가이다. 망간 1톤당 평균 2kg의 이산화 셀레늄이 사용된다.[61][62]

6. 2. 유리 제조

셀레늄은 유리의 착색제나 탈색제로 사용된다.[161]

6. 3. 합금

망간의 전해채취 과정에서 이산화 셀레늄을 첨가하면 전해전지 작동에 필요한 전력량을 줄일 수 있다. 중국은 이러한 목적으로 이산화 셀레늄을 가장 많이 소비하는 국가이다. 망간 1톤당 평균 2kg의 이산화 셀레늄이 사용된다.[61][62]

리튬-셀레늄(Li-Se) 전지는 2010년대 리튬전지 계열의 에너지 저장 장치로 여겨졌다.[68]

금속 셀레늄은 반도체성, 광전도성을 가지고 있어 복사기의 감광 드럼에 사용된다. 또한 셀레늄은 정류기(셀레늄 정류기)에 사용되거나, 광기전 효과를 이용하여 카메라의 조도계나 유리의 착색제[161], 탈색제로 사용된다.

6. 4. 리튬-셀레늄 전지

셀레늄은 1876년 영국의 물리학자 윌리엄 그릴스 애덤스(William Grylls Adams)와 그의 제자 리처드 에반스 데이가 시연한 최초의 고체 태양전지에서 광흡수층으로 사용되었다.[69] 몇 년 후, 찰스 프리츠(Charles Fritts)는 셀레늄을 광흡수체로 사용하여 최초의 박막 태양전지를 제작했다. 그러나 1950년대 실리콘 태양전지가 등장하면서 셀레늄 박막 태양전지에 대한 연구는 감소했다. 그 결과, 나카다 도키오(Tokio Nakada)와 쿠니오카 아키오(Akio Kunioka)가 1985년에 시연한 5.0%의 기록적인 효율은 30년 이상 변하지 않았다.[70] 2017년, IBM 연구원들은 장치 구조를 재설계하여 6.5%의 새로운 기록적인 효율을 달성했다.[71] 이러한 성과 이후, 셀레늄은 더 낮은 밴드갭 광흡수체와 함께 탠덤으로 통합될 가능성이 있는 넓은 밴드갭 광흡수체로서 다시 주목받고 있다.[72] 2024년, 최초의 셀레늄 기반 탠덤 태양전지가 시연되었으며, 실리콘 하부 셀과 단일적으로 통합된 셀레늄 상부 셀을 보여주었다.[73] 그러나 현재 개방 회로 전압의 상당한 손실이 효율을 더욱 향상시키는 데 있어 주요 제한 요인이며, 전하 수명을 향상시키기 위해 셀레늄 박막에 대한 결함 공학 전략이 필요하다.[74] 현재까지 셀레늄 박막 태양전지에 대해 연구된 유일한 결함 공학 전략은 레이저를 사용한 셀레늄 결정화를 포함한다.[75]

6. 5. 태양 전지

셀레늄은 1876년 영국의 물리학자 윌리엄 그릴스 애덤스(William Grylls Adams)와 그의 제자 리처드 에반스 데이가 시연한 최초의 고체 태양전지에서 광흡수층으로 사용되었다.[69] 몇 년 후, 찰스 프리츠(Charles Fritts)는 셀레늄을 광흡수체로 사용하여 최초의 박막 태양전지를 제작했다. 그러나 1950년대 실리콘 태양전지가 등장하면서 셀레늄 박막 태양전지에 대한 연구는 감소했다. 나카다 도키오(Tokio Nakada)와 쿠니오카 아키오(Akio Kunioka)가 1985년에 시연한 5.0%의 기록적인 효율은 30년 이상 변하지 않았다.[70]

2017년, IBM 연구원들은 장치 구조를 재설계하여 6.5%의 새로운 기록적인 효율을 달성했다.[71] 이후 셀레늄은 더 낮은 밴드갭 광흡수체와 함께 탠덤으로 통합될 가능성이 있는 넓은 밴드갭 광흡수체로서 다시 주목받고 있다.[72] 2024년, 최초의 셀레늄 기반 탠덤 태양전지가 시연되었으며, 실리콘 하부 셀과 단일적으로 통합된 셀레늄 상부 셀을 보여주었다.[73] 그러나 현재 개방 회로 전압의 상당한 손실이 효율을 더욱 향상시키는 데 있어 주요 제한 요인이며, 전하 수명을 향상시키기 위해 셀레늄 박막에 대한 결함 공학 전략이 필요하다.[74] 현재까지 셀레늄 박막 태양전지에 대해 연구된 유일한 결함 공학 전략은 레이저를 사용한 셀레늄 결정화를 포함한다.[75]

6. 6. 광전도체

금속 셀레늄은 반도체성, 광전도성을 가지고 있어 복사기의 감광 드럼에 사용된다. 또한 셀레늄은 정류기에 사용되거나, 광기전 효과를 이용해 카메라의 조도계나 유리의 착색제[161], 탈색제로 사용된다.

6. 7. 정류기

셀레늄 정류기는 1933년에 처음 사용되었다. 대부분 실리콘 기반 장치로 대체되었지만, 셀레늄 서지 억제기의 우수한 에너지 처리 능력으로 인해 금속 산화물 바리스터보다 더 선호되는 직류 서지 보호 분야는 주목할 만한 예외이다.

금속 셀레늄은 정류기에 사용된다.[161]

6. 8. 기타 용도

망간 전해채취 과정에서 이산화 셀레늄을 첨가하면 전해전지 작동에 필요한 전력량을 줄일 수 있다. 이산화 셀레늄을 가장 많이 소비하는 국가는 중국으로, 망간 1톤당 평균 2kg의 이산화 셀레늄이 사용된다.[61][62]

금속 셀레늄은 반도체성, 광전도성을 가지고 있어 복사기의 감광 드럼, 정류기(셀레늄 정류기)에 사용된다. 또한, 광기전 효과를 이용하여 카메라의 조도계나 유리의 착색제[161], 탈색제로도 사용된다.

7. 생물학적 역할

셀레늄은 과거에는 독성 물질로만 여겨졌으나, 세균, 포유류, 조류에게 필수적인 미량 영양소이다. 현재까지 20여 종의 셀레늄 단백질이 발견되면서 우리 몸에 중요한 영양소로 자리 잡았다.[176] 셀레늄은 생물학적으로 주로 셀레노시스테인 형태로 나타나는데, 이는 21번째 아미노산으로 간주된다. 셀레노시스테인은 시스테인과 유사하지만, 황 대신 셀레늄이 포함되어 있다.

셀레늄 단백질은 모든 생명체, 특히 진핵생물에서 발견되며, 신체 내부 셀레늄의 대부분은 단백질에서 발견된다. 셀레늄 부족으로 인한 건강 문제는 특정 셀레늄 단백질 결핍 때문이며, 이는 세포의 셀레늄 단백질 합성 능력 상실로 이어진다. 셀레늄은 비타민 E보다 2,940배나 높은 노화 방지 효과가 있으며, 뇌세포 보호, 갑상선 기능 활성화, 염증 억제, 남성 불임 예방 등의 생리적 기능이 있다. 또한, 세균성 질병, 불임, 성기능, 아토피, 여드름, 에이즈 등의 예방 및 치료 효과도 보고되고 있다.

셀레늄은 글루타티온 과산화효소와 같은 항산화제 효소의 보조인자로 작용하여 활성산소로부터 생체를 보호한다. 갑상선과 갑상선 호르몬을 사용하는 세포는 셀레늄을 필요로 하며, 이는 갑상선 호르몬 활성화 및 비활성화에 관여하는 탈요오드화효소의 보조인자 역할을 한다.[109]

식이 셀레늄 섭취를 늘리면 수은 독성 영향을 줄일 수 있지만, 저용량 또는 중간 용량의 수은에만 효과적이다.[113] 수은 독성은 뇌와 내분비 조직의 산화적 손상을 유발하는 셀레노효소를 억제하는데, 셀레늄이 이를 예방하고 회복하는 데 도움을 준다.[114][115]

셀레늄은 셀레노시스테인 형태로 단백질에 결합하여 셀레노프로테인으로 작용한다. 셀레노프로테인에는 글루타티온 퍼옥시다아제, 티오레독신 환원효소, 테트라요오드티로닌-5'-탈요오드화 효소, 셀레노프로테인 P 등이 있다.

셀레늄은 결핍량과 중독량 사이의 적정 섭취량이 매우 좁다. 과잉 섭취 시 메스꺼움, 구토, 설사 등의 증상이 나타날 수 있으며, 결핍증은 빈혈, 고혈압, 정자 감소, , 관절염 등을 유발할 수 있다. 하지만, 인간에게서는 셀레늄 단독 결핍만으로 이러한 증상이 나타나지는 않으며, 비타민 E 등 다른 영양소와의 결핍이 복합적으로 작용하여 나타난다.

셀레늄은 고기나 채소 등 일상적인 식품에 포함되어 있지만, 식품 속 셀레늄 함량은 토양의 셀레늄 함량에 따라 달라진다. 중국 흑룡강성 극산현은 셀레늄 함량이 낮은 토양으로, 주민들에게 울혈성 심부전을 특징으로 하는 극산병이 발생했다. 셀레늄 보충으로 증상이 개선되어 셀레늄의 중요성이 확인되었다.

혈중 셀레늄 농도 저하는 전립선암의 위험 요인으로 알려져 있으며, 셀레늄 보충이 전립선암 위험을 감소시킨다는 보고도 있다. 그러나 과다 섭취는 오히려 피부암 위험을 높일 수 있다.

7. 1. 생물학에서의 진화

셀레늄은 대량으로 섭취하면 독성이 있지만, 동물에게 필수적인 미량 영양소이다. 식물에서는 부수적인 무기물로 존재하며,[103] 때로는 사료에서 독성 수준으로 존재하기도 한다. 일부 식물은 동물이 먹는 것을 막기 위한 방어 수단으로 셀레늄을 축적할 수 있지만,[104] 독말풀과 같은 다른 식물은 셀레늄을 필요로 하며, 이들의 성장은 토양에 셀레늄이 존재함을 나타낸다.[105] 인체 내 셀레늄 함량은 13~20mg 정도로 여겨진다.[106]

셀레늄은 특이한 아미노산셀레노시스테인과 셀레노메티오닌의 구성 요소이다. 인간에게 셀레늄은 미량 원소 영양소로서 글루타티온 과산화효소와 같이 항산화제 효소의 환원에 대한 보조인자 역할을 한다. 동물과 일부 식물에서 발견되는 특정 형태의 티오레독신 환원효소도 마찬가지이다 (이 효소는 모든 생명체에 존재하지만, 식물의 모든 형태가 셀레늄을 필요로 하는 것은 아니다).[107]

글루타티온 과산화효소 효소군(GSH-Px)은 과산화수소 및 유기 하이드로퍼옥사이드와 같은 반응성 산소종을 제거하는 반응을 촉매한다.[108] 갑상선과 갑상선 호르몬을 사용하는 모든 세포는 셀레늄을 사용하며,[109] 이는 네 가지 알려진 갑상선 호르몬 탈요오드화효소 중 세 가지의 보조인자 역할을 한다. 이 효소들은 다양한 갑상선 호르몬과 그 대사산물을 활성화한 다음 비활성화시킨다. 아이오도티로닌 탈요오드화효소는 셀레늄을 드물게 아미노산 셀레노시스테인으로 사용하는 탈요오드화효소 효소의 아과이다.

식이 셀레늄 섭취량 증가는 수은 독성의 영향을 감소시키지만,[110][111][112] 저용량 또는 중간 용량의 수은에 대해서만 효과적이다.[113] 수은 독성의 분자 메커니즘은 뇌 및 내분비 조직의 산화적 손상을 예방하고 역전하는 데 필요한 셀레노효소의 비가역적 억제를 포함한다는 증거가 있다.[114][115] 셀레늄 함유 화합물인 셀레노네인은 참다랑어의 혈액에 존재한다.[116][117]

특정 식물은 번성하기 위해 높은 수준의 셀레늄을 필요로 하기 때문에 토양의 높은 셀레늄 함량을 나타내는 지표로 간주된다. 주요 셀레늄 지표 식물은 ''황기속'' 종(일부 독말풀 포함), 프린스 플룸(''스탠리야'' sp.), 나무 아스터(''실로리자'' sp.) 및 가짜 금빛 잡초(''우놉시스'' sp.)이다.[118]

7. 2. 독성

셀레늄은 다량 섭취하면 독성이 있지만, 동물에게는 필수적인 미량 영양소이다. 인체 내 셀레늄 함량은 13~20mg 정도로 여겨진다.[106]

셀레늄은 특이한 아미노산셀레노시스테인과 셀레노메티오닌의 구성 요소이다. 인간에게 셀레늄은 미량 원소 영양소로서 글루타티온 과산화효소와 같이 항산화제 효소의 환원에 대한 보조인자 역할을 한다.[107] 갑상선과 갑상선 호르몬을 사용하는 모든 세포는 셀레늄을 사용하며,[109] 이는 네 가지 알려진 갑상선 호르몬 탈요오드화효소 중 세 가지의 보조인자 역할을 한다.

식이 셀레늄 섭취량 증가는 수은 독성의 영향을 감소시키지만,[110][111][112] 저용량 또는 중간 용량의 수은에 대해서만 효과적이다.[113]

셀레늄은 필수 미량 영양소이지만 과다 섭취 시 독성을 나타낸다. 하루 400 마이크로그램을 초과하는 내성 상한 섭취량을 넘으면 셀레노시스(seleniosis)가 발생할 수 있다.[127] 셀레노시스의 징후와 증상에는 마늘 냄새가 나는 입 냄새, 위장 장애, 탈모, 손톱 박리, 피로, 과민성 및 신경 손상이 포함된다. 심한 경우 간 경화증, 폐부종 또는 사망에 이를 수 있다.[131]

어류 및 기타 야생 동물에서 셀레늄은 생명에 필요하지만 고농도에서는 독성을 나타낸다. 연어의 경우, 최적 셀레늄 농도는 체중 1g당 약 1마이크로그램이다. 그보다 훨씬 낮으면 어린 연어는 결핍으로 죽고;[136] 그보다 훨씬 높으면 독성 과다로 죽는다.[137]

미국 산업안전보건청(OSHA)은 작업장의 셀레늄에 대한 법적 한계(허용 노출 한계)를 8시간 근무일 동안 0.2 mg/m3로 설정했다. 미국 국립 직업안전보건연구소(NIOSH)는 8시간 근무일 동안 0.2 mg/m3의 권장 노출 한계(REL)를 설정했다. 1 mg/m3 수준에서는 셀레늄이 즉시 생명 및 건강에 위험하다.[138]

셀레늄은 미량이면 인체에 필수 원소이며, 항산화 작용(항산화 효소의 합성에 필요)이 있다. 크산(쿠샨)병(Keshan disease: 중국의 풍토병)이나 카신-베크병(Kashin-Beck disease)의 원인으로 셀레늄 결핍이 고려되고 있다.

셀레늄은 셀레노시스테인으로 단백질에 통합되어 주로 셀레노프로테인으로 작용한다. 셀레늄은 비타민 E비타민 C와 협력하여 활성산소와 라디칼로부터 생체를 방어하는 것으로 생각된다. 셀레늄 결핍량과 중독량 사이의 적정량 폭이 매우 좁아 과잉 섭취에는 주의가 필요하다. 셀레늄 과잉증으로는 메스꺼움, 구토, 설사, 식욕부진, 두통, 면역억제, 고밀도지단백(HDL) 감소 등의 증상이 있다. 한편, 결핍증은 빈혈, 고혈압, 정자 감소, 암(특히 전립선암), 관절염, 조로, 근위축, 다발성 경화증 등이 알려져 있다.

7. 3. 결핍

셀레늄 결핍증은 장 기능이 심각하게 손상된 환자, 총정맥영양을 받는 환자, 그리고 90세 이상 고령자에게서 발생할 수 있다.[140] 셀레늄이 부족한 토양에서 재배된 식품에 의존하는 사람들도 위험하다. 뉴질랜드 토양은 셀레늄 수치가 낮지만, 주민들은 유해한 건강 영향을 감지하지 못했다.[141]

뇌와 내분비 조직에서 셀레노효소 활성 수치가 정상의 60% 미만으로 낮은 셀레늄 결핍증은, 낮은 셀레늄 수치가 수은[142]에 대한 높은 노출이나 비타민 E 결핍으로 인한 산화 스트레스 증가와 같은 추가적인 스트레스와 관련이 있을 때만 발생한다.[143]

셀레늄은 요오드, 비타민 E 등 다른 영양소와 상호 작용한다. 건강에 대한 셀레늄 결핍의 영향은 특히 카신-벡병과 관련하여 불확실하다.[144] 셀레늄은 아연, 구리 등 다른 무기질과도 상호 작용한다. 임신한 동물에게 고용량의 셀레늄 보충제를 투여하면 아연:구리 비율이 교란되어 아연이 감소할 수 있으므로, 이러한 경우 아연 수치를 관찰해야 한다. 이러한 상호 작용을 확인하기 위해 추가 연구가 필요하다.[145]

북미 지역처럼 토양의 셀레늄 수치가 낮아 식물의 셀레늄 농도가 낮은 곳에서는 셀레늄을 식단이나 주사로 보충하지 않으면 일부 동물 종이 결핍될 수 있다.[146] 반추동물이 특히 취약하다. 일반적으로 반추동물은 다른 동물보다 식이 셀레늄 흡수율이 낮으며, 사료보다 곡물에서 흡수율이 더 낮다.[147] 흰토끼풀처럼 시안배당체를 포함하는 특정 사료를 섭취하는 반추동물은 셀레늄 요구량이 더 높을 수 있다.[147] 이는 반추위에서 글루코시다아제 활성에 의해 아글리콘에서 시안화물이 방출되고, 이 시안화물이 글루타티온 기에 작용하여 글루타티온 과산화효소를 비활성화시키기 때문일 수 있다.[149] 백색 근육병 위험이 있는 신생 반추동물은 주사로 셀레늄과 비타민 E를 모두 투여할 수 있다. 일부 백색 근육병 근병증은 셀레늄에만 반응하고, 일부는 비타민 E에만, 일부는 둘 다에 반응한다.[150]

셀레늄은 셀레노시스테인 형태로 단백질에 통합되어 주로 셀레노프로테인으로 작용하며, 비타민 E, 비타민 C와 협력하여 활성산소, 라디칼로부터 생체를 방어하는 것으로 알려져 있다.

셀레늄은 결핍량과 중독량 사이의 적정량 폭이 매우 좁다. 결핍증으로는 빈혈, 고혈압, 정자 감소, 암(특히 전립선암), 관절염, 조로, 근위축, 다발성 경화증 등이 알려져 있지만, 인간에게서 셀레늄 단독 결핍만으로는 이러한 증상이 나타나지 않는다(동물 실험에서는 셀레늄 단독 결핍 증상이 인정됨).

셀레늄은 고기나 채소 등 일상적인 식품에 포함되어 있어 결핍증이 흔하지 않지만, 식품, 특히 식물성 식품에 포함된 셀레늄 함량은 토양의 셀레늄 함량에 따라 달라진다. 따라서 셀레늄 함량이 적은 토양에 사는 주민에게서 셀레늄 결핍이 나타날 수 있다. 중국 흑룡강성 극산현은 셀레늄 함량이 낮은 토양으로, 울혈성 심부전을 특징으로 하는 극산병이 알려져 있다. 환자에게 셀레늄을 보급하면 증상이 개선되므로 셀레늄이 깊이 관여하는 것으로 추정된다. 중국 하남성 임현도 셀레늄 함량이 낮은 토양이며, 이 지역에서는 위암 발생 빈도가 높지만, 니트로소 화합물이 영향을 미친다는 설도 있다.

혈중 셀레늄 농도와 전립선암의 상관관계가 지적되고 있으며, 혈중 셀레늄 농도 저하는 전립선암의 위험 요인으로 여겨진다. 셀레늄 보충이 전립선암 위험을 감소시킨다는 보고도 있다.

인간에게서는 셀레늄 단독 결핍 증상이 나타나지 않으므로, 셀레늄 결핍은 결핍증의 이차적 요인으로 추정된다. 즉, 비타민 E 등과 협력하여 작용하기 때문에, 두 영양소 결핍 증상의 상승 작용으로 나타난다고 생각된다. 극산병에서는 셀레늄 결핍이 콕사키 바이러스 변이를 촉진하여 병원성을 획득하고 증대시킨다고 추정된다.

경구 섭취가 불가능하여 수액에 의존하거나, 단백질 섭취가 제한되는 투석 환자는 셀레늄이 부족하기 쉽다.[166] 여명이 짧은 투석 환자는 혈중 셀레늄 농도가 유의하게 낮다는 연구 결과가 있다.[167] 투석 과정에서 셀레늄이 유출된다는 연구도 있지만, 이를 부정하는 연구도 있어 아직 명확하지 않다.[168] 셀레늄은 투석 환자의 주요 사망 원인인 감염증과 심혈관 질환과 관련이 있을 가능성이 있으며, 기준치 설정과 치료 개입의 필요성이 제기되고 있다.[168]

7. 4. 영양 공급원

과거에는 독성 물질로 간주되었으나 세균, 포유류, 조류의 미세영양소이며, 현재까지 20여 종의 셀레늄 단백질이 발견되어 우리 몸의 중요한 영양소로 그 위치를 굳혔다.[176] 셀레늄은 생물학적으로 주로 셀레노시스테인의 형태로 나타나며 이는 21번째 아미노산으로 간주된다. 셀레노시스테인은 시스테인과 비슷하나 유황이 아닌 셀레늄이 들어있다.

셀레늄 단백질은 셀레노시스테인의 잔유물을 함유하고 있는 것으로 모든 생명체에 존재하며 특히 진핵 생물에서 관찰할 수 있다. 신체 내부의 셀레늄은 대부분 단백질에서 발견되며 셀레늄 부족에 의한 건강 문제는 한 개 이상의 특이 셀레늄 단백질 결핍에 의한 것으로, 셀레늄 결핍에 의해 세포의 셀레늄 단백질 합성 능력이 상실된 결과이다. 셀레늄은 비타민 E와 비교하여 무려 2,940배의 노화방지 효과가 있음이 밝혀졌다. 생리적으로 뇌세포를 보호하고, 갑상선기능 활성화, 염증 억제반응, 남성 불임의 예방 기능이 있다. 게다가 각종 세균성 질병 예방 및 치료, 불임 치료, 성기능 강화, 아토피, 여드름 치료, 에이즈 예방과 치료에 효과가 있다는 실험결과가 연이어 발표되어왔다.

대량으로 섭취하면 독성이 있지만, 셀레늄은 동물에게 필수적인 미량 영양소이다. 식물에서는 부수적인 무기물로 존재하며,[103] 때로는 사료에서 독성 수준으로 존재하기도 한다(일부 식물은 동물이 먹는 것을 막기 위한 방어 수단으로 셀레늄을 축적할 수 있지만,[104] 독말풀과 같은 다른 식물은 셀레늄을 필요로 하며, 이들의 성장은 토양에 셀레늄이 존재함을 나타낸다).[105] 인체 내 셀레늄 함량은 13~20mg 정도로 여겨진다.[106]

셀레늄은 셀레노시스테인과 셀레노메티오닌의 구성 요소이다. 인간에게 셀레늄은 미량 원소 영양소로서 글루타티온 과산화효소와 같이 항산화제 효소의 환원에 대한 보조인자 역할을 한다. 동물과 일부 식물에서 발견되는 특정 형태의 티오레독신 환원효소도 마찬가지이다(이 효소는 모든 생명체에 존재하지만, 식물의 모든 형태가 셀레늄을 필요로 하는 것은 아니다).[107]

글루타티온 과산화효소 효소군(GSH-Px)은 과산화수소 및 유기 하이드로퍼옥사이드와 같은 반응성 산소종을 제거하는 반응을 촉매한다.[108]

갑상선과 갑상선 호르몬을 사용하는 모든 세포는 셀레늄을 사용하며,[109] 이는 네 가지 알려진 갑상선 호르몬 탈요오드화효소 중 세 가지의 보조인자 역할을 한다. 이 효소들은 다양한 갑상선 호르몬과 그 대사산물을 활성화한 다음 비활성화시킨다. 아이오도티로닌 탈요오드화효소는 셀레늄을 드물게 아미노산 셀레노시스테인으로 사용하는 탈요오드화효소 효소의 아과이다.

식이 셀레늄 섭취량 증가는 수은 독성의 영향을 감소시키지만,[110][111][112] 저용량 또는 중간 용량의 수은에 대해서만 효과적이다.[113] 수은 독성의 분자 메커니즘은 뇌 및 내분비 조직의 산화적 손상을 예방하고 역전하는 데 필요한 셀레노효소의 비가역적 억제를 포함한다는 증거가 있다.[114][115] 셀레늄 함유 화합물인 셀레노네인은 참다랑어의 혈액에 존재한다.[116][117]

셀레늄은 셀레노시스테인으로 단백질에 통합되어 주로 셀레노프로테인으로 작용한다. 셀레늄은 비타민 E비타민 C와 협력하여 활성산소와 라디칼로부터 생체를 방어하는 것으로 생각된다. 셀레노프로테인에는 항산화에 관여하는 글루타티온 퍼옥시다아제, 티오레독신 환원효소, 갑상선 호르몬을 활성화하는 테트라요오드티로닌-5'-탈요오드화 효소, 셀레늄을 말초 조직에 수송하는 셀레노프로테인 P 등이 있다.

셀레늄은 결핍량과 중독량 사이의 적정량 폭이 매우 좁다. 셀레늄 과잉증으로는 메스꺼움, 구토, 설사, 식욕부진, 두통, 면역억제, 고밀도지단백(HDL) 감소 등의 증상이 있다. 한편, 결핍증은 빈혈, 고혈압, 정자 감소, 암(특히 전립선암), 관절염, 조로, 근위축, 다발성 경화증 등이 알려져 있다. 단, 인간에게서 셀레늄 단독 결핍만으로는 이러한 증상이 인지되지 않는다(동물 실험 수준에서는 셀레늄 단독 결핍 증상이 인정되고 있다).

셀레늄은 고기나 채소 등 일상적으로 섭취하는 식품에 포함되어 있으며, 결핍증은 그다지 많지 않지만, 식품, 특히 식물성에 포함된 셀레늄 함량은 성장하는 토양 중의 셀레늄 함량에 좌우된다. 따라서 셀레늄 함량이 적은 토지 주민에게 셀레늄 결핍이 보인다. 그러한 토지로서 중국 흑룡강성의 극산현이 있으며, 울혈성 심부전을 특징으로 하는 극산병이 알려져 있다. 환자에게 셀레늄을 보급함으로써 개선되기 때문에 셀레늄이 깊이 관여하고 있다고 생각된다. 또한, 중국 하남성임현도 셀레늄 함량이 낮은 토양이며, 이 지역에서는 위암의 발생 빈도가 높은 것이 알려져 있지만, 여기에는 니트로소 화합물이 영향을 미치고 있다는 설도 있다.

혈중 셀레늄 농도와 전립선암의 상관성이 지적되고 있으며, 혈중 셀레늄 농도의 저하는 전립선암의 위험 요인이라고 한다. 셀레늄 보충은 전립선암의 위험을 감소시킨다는 보고도 있다. 단, 과다 섭취는 전립선암의 위험을 감소시키는 것은커녕 피부암의 위험을 높인다고 한다. 인간에서는 셀레늄 단독 결핍 증상이 보이지 않으므로, 셀레늄 결핍은 결핍증의 이차적인 요인이 된다고 생각된다. 즉, 비타민 E 등과 협력하여 작용하기 때문에, 양 영양소의 결핍 증상의 상승 작용에 의해 나타난다고 생각된다. 또한, 극산병에서는 셀레늄 결핍이 콕사키 바이러스의 변이를 촉진하여 병원성의 획득 및 증대를 가져온다고 생각된다.

8. 건강 영향

셀레늄은 1975년 인간에게 필수 영양소로 인정되었으며, 인체에는 체중 1kg당 약 0.17mg이 포함되어 있다.[169] 셀레늄을 과다 섭취하면 피부염, 탈모, 손톱 변형 및 탈락, 안면 창백, 말초 신경 장애, 설태, 우울증, 위장 장애, 마늘 냄새 나는 호흡, 운동 실조, 호흡 곤란, 신경 증상, 설사, 피로감, 초조감, 심근 경색, 신부전 등 건강에 악영향을 미칠 수 있다.[172][173] 실제로 셀레늄 함량이 과다한 다이어트 식품을 섭취하여 건강 피해를 입은 사례도 보고되었다.

셀레늄 1일 평균 섭취 권장량 (µg)[174]
라이프 스테이지섭취 권장량
생후 6개월15
유아 7-12개월20
유소아 1-3세20
유소아 4-8세30
유소아 9-13세40
10대 14-18세55
성인 19-50세55
성인 51-70세55
성인 71세 이상55
임신 중인 여성(10대 포함)60
수유 중인 여성(10대 포함)70


8. 1. 일반적인 건강 영향

과거에는 독성 물질로 간주되었으나, 셀레늄은 세균, 포유류, 조류에게 필수적인 미량 영양소이다. 현재까지 20여 종의 셀레늄 단백질이 발견되었으며, 우리 몸의 중요한 영양소로 자리 잡았다. 셀레늄은 생물학적으로 주로 셀레노시스테인 형태로 나타나며, 이는 21번째 아미노산으로 간주된다. 셀레노시스테인은 시스테인과 유사하지만, 황 대신 셀레늄이 포함되어 있다.

셀레늄 단백질은 모든 생명체, 특히 진핵 생물에서 발견된다. 신체 내부의 셀레늄은 대부분 단백질에서 발견되며, 셀레늄 부족은 특정 셀레늄 단백질 결핍으로 이어진다. 셀레늄은 비타민 E보다 2,940배 높은 노화 방지 효과를 가지고 있으며, 뇌세포 보호, 갑상선 기능 활성화, 염증 억제, 남성 불임 예방 등 다양한 생리적 기능을 수행한다. 또한, 세균성 질병 예방 및 치료, 불임 치료, 성기능 강화, 아토피, 여드름 치료, 에이즈 예방 및 치료에도 효과가 있다는 연구 결과가 발표되었다.

셀레늄은 단백질 변형을 최소화하여 종양 성장을 억제하지만,[176] 종양 예방 효과는 없다.[177]

대량 섭취 시 독성이 있지만, 동물에게 필수적인 미량 영양소이다. 식물에서는 부수적인 무기물로 존재하며,[103] 일부 식물은 동물이 먹는 것을 막기 위해 셀레늄을 축적하기도 한다.[104] 인체 내 셀레늄 함량은 13~20mg 정도이다.[106]

셀레늄은 셀레노시스테인과 셀레노메티오닌의 구성 요소이다. 인간에게 셀레늄은 글루타티온 과산화효소와 같은 항산화제 효소의 환원에 대한 보조인자 역할을 하는 미량 원소 영양소이다.[107]

갑상선과 갑상선 호르몬을 사용하는 모든 세포는 셀레늄을 사용하며,[109] 이는 네 가지 알려진 갑상선 호르몬 탈요오드화효소 중 세 가지의 보조인자이다. 아이오도티로닌 탈요오드화효소는 셀레늄을 셀레노시스테인으로 사용하는 탈요오드화효소 효소의 아과이다.

식이 셀레늄 섭취량 증가는 수은 독성의 영향을 감소시키지만,[110][111][112] 저용량 또는 중간 용량의 수은에 대해서만 효과적이다.[113] 셀레노네인은 참다랑어의 혈액에 존재한다.[116][117] ''황기속'' 종(일부 독말풀 포함) 등은 높은 수준의 셀레늄을 필요로 하므로 토양의 높은 셀레늄 함량을 나타내는 지표로 간주된다.[118]

셀레늄의 식이 공급원은 육류, 견과류, 시리얼, 버섯 등이다. 브라질너트는 가장 풍부한 식이 공급원 중 하나이다.[151][152]

미국 권장 섭취량(RDA)은 10대 및 성인의 경우 셀레늄 55 μg/일이다. 2015년 6월, 미국 식품의약국(FDA)은 유아용 조제분유의 셀레늄 최소 및 최대 수준에 대한 요구 사항을 설정하는 최종 규칙을 발표했다.[153]

인체에는 체중 1kg당 약 0.17mg의 셀레늄이 포함되어 있으며, 1975년 인간에게서 필수 영양소임이 인정되었다. 2020년판 일본인의 영양 섭취 기준[169]에 따른 셀레늄의 섭취 기준은 추정 평균 필요량이 25(20) µg, 권장량이 30(25) µg, 상한량이 450(350) µg이다(숫자는 성인 남성, 괄호 안은 성인 여성). 단, 임산부는 5 µg을 추가하고, 수유부는 15~20 µg을 추가해야 한다. 일본인의 평균적인 셀레늄 섭취량은 100 µg/일로 알려져 있으며, 중독을 일으키는 섭취량은 800 µg 이상으로 여겨진다.

도쿄도는 일본인의 셀레늄 섭취량이 이미 권장량을 초과하고 있기 때문에 “일반적으로는 보충제로 섭취할 필요가 없다고 생각된다”고 밝혔다. 또한 “1일 허용 섭취량에 가까운 영양 보조 식품이 존재하며, 상한량을 초과할 가능성이 있다. 이러한 것은 영양 보조 식품으로 판매되는 것이 문제이다”라고 지적했다.[170]

일본에서는 법규제 때문에 경장 영양제(엔슈어 등)나 질병용 대체유(알레르겐 제거 우유 등)에 셀레늄 등을 첨가할 수 없어 결핍증에 주의해야 한다.[171]

과다 섭취는 건강에 영향을 미쳐 피부염, 탈모, 손톱 변형, 손톱 탈락, 안면 창백, 말초 신경 장애, 설태, 우울증, 위장 장애, 마늘 냄새 나는 호흡, 운동 실조, 호흡 곤란, 신경 증상, 설사, 피로감, 초조감, 심근 경색, 신부전 등을 일으킬 수 있다.[172][173]

셀레늄 1일 평균 섭취 권장량 (mcg)[174]
라이프 스테이지섭취 권장량
생후 6개월15 mcg
유아 7-12개월20 mcg
유소아 1-3세20 mcg
유소아 4-8세30 mcg
유소아 9-13세40 mcg
10대 14-18세55 mcg
성인 19-50세55 mcg
성인 51-70세55 mcg
성인 71세 이상55 mcg
임신 중인 여성(10대 포함)60 mcg
수유 중인 여성(10대 포함)70 mcg


8. 2. 섭취량

인체에는 체중 1kg당 약 0.17mg의 셀레늄이 포함되어 있으며, 1975년 인간에게서 필수 영양소임이 인정되었다. 2020년판 일본인의 영양 섭취 기준[169]에 따른 셀레늄의 섭취 기준은 추정 평균 필요량이 25(20) µg, 권장량이 30(25) µg, 상한량이 450(350) µg이다(숫자는 성인 남성, 괄호 안은 성인 여성). 단, 임산부는 5 µg을 추가하고, 수유부는 15~20 µg을 추가해야 한다. 일본인의 평균적인 셀레늄 섭취량은 100µg/일로 알려져 있으며, 중독을 일으키는 섭취량은 800µg 이상으로 여겨진다.

도쿄도는 일본인의 셀레늄 섭취량이 이미 권장량을 초과하고 있기 때문에 “일반적으로는 보충제로 섭취할 필요가 없다고 생각된다”고 밝혔다. 또한 “1일 허용 섭취량에 가까운 영양 보조 식품이 존재하며, 상한량을 초과할 가능성이 있다. 이러한 것은 영양 보조 식품으로 판매되는 것이 문제이다”라고 지적했다.[170]

일본에서는 법규제 때문에 경장 영양제(엔슈어 등)나 질병용 대체유(알레르겐 제거 우유 등)에 셀레늄 등을 첨가할 수 없어 결핍증에 주의해야 한다.[171]

과다 섭취는 건강에 영향을 미쳐 피부염, 탈모, 손톱 변형, 손톱 탈락, 안면 창백, 말초 신경 장애, 설태, 우울증, 위장 장애, 마늘 냄새 나는 호흡, 운동 실조, 호흡 곤란, 신경 증상, 설사, 피로감, 초조감, 심근 경색, 신부전 등을 일으킬 수 있다.[172][173] 실제로 과다한 셀레늄 함량의 다이어트 식품을 섭취하여 건강 피해를 입은 사례가 있다.

셀레늄 1일 평균 섭취 권장량 (µg)[174]
라이프 스테이지섭취 권장량
생후 6개월15µg
유아 7-12개월20µg
유소아 1-3세20µg
유소아 4-8세30µg
유소아 9-13세40µg
10대 14-18세55µg
성인 19-50세55µg
성인 51-70세55µg
성인 71세 이상55µg
임신 중인 여성(10대 포함)60µg
수유 중인 여성(10대 포함)70µg


8. 3. 관련 법규 (일본)


  • 소방법(저장 등의 신고를 요하는 물질)
  • 독극물 및 맹독물 관리법(독극물)
  • 의약품·의료기기 등의 품질, 유효성 및 안전성의 확보 등에 관한 법률(약사법)
  • 근로기준법(직업병 유발 화학물질)
  • 산업안전보건법
  • 환경기본법(수질오염, 토양오염)
  • 하수도법(수질기준: 0.1mgSe/L)
  • 수질오염방지법(배출기준: 0.1mgSe/L)
  • 특정화학물질의 환경에의 배출량의 파악 등 및 관리의 개선의 촉진에 관한 법률(화학물질 배출량 파악 관리 촉진법, 제1종 지정 화학물질(셀레늄 및 그 화합물))

9. 환경 오염

셀레늄 오염은 농업 유출수 및 산업 공정과 같은 인위적 요인에 의해 발생하며, 일부 수생 시스템에 영향을 미칠 수 있다.[92] 셀레늄으로 인한 수계 오염은 새로운 농업 유출수가 건조한 땅을 통해 흐를 때 발생할 수 있는데, 이 과정에서 자연적으로 용해되는 셀레늄 화합물(셀렌산염 등)이 물에 용출되어 물이 증발함에 따라 습지에 농축될 수 있다. 수로의 셀레늄 오염은 석탄 연소 잔재, 광산 및 제련, 원유 처리 및 매립지에서 셀레늄이 용출될 때도 발생한다.[95]

수로에서 셀레늄 수치가 높으면 습지 조류[96] 및 어류[97]를 포함한 난생 종에서 선천적 장애가 발생하는 것으로 나타났다. 식이 메틸수은 수치가 높으면 난생 종에서 셀레늄 독성의 피해를 증폭시킬 수 있다.[98][99]

셀레늄은 생물축적되어 수생 서식지에서 주변 물보다 생물체 내 농도가 더 높아진다. 유기 셀레늄 화합물은 물 농도가 0.5μg/L~0.8μg/L 범위일 때 동물성 플랑크톤에 의해 20만 배 이상 농축될 수 있다. 무기 셀레늄은 동물성 플랑크톤보다 식물성 플랑크톤에서 더 쉽게 생물축적된다. 식물성 플랑크톤은 무기 셀레늄을 3000배까지 농축할 수 있다. 포식자가 셀레늄이 풍부한 먹이를 섭취함에 따라 먹이 사슬을 따라 생물축적을 통한 추가적인 농축이 발생한다. 민감한 어류 및 수생 조류에 매우 위험한 것으로 간주되는 물 농도는 2μg/L로 권장된다. 셀레늄 중독은 알을 통해 부모로부터 자손에게 전달될 수 있으며, 여러 세대에 걸쳐 지속될 수 있다. 청둥오리의 번식은 7μg/L의 식이 농도에서 손상된다. 많은 저서성 무척추동물은 식단에서 최대 300μg/L의 셀레늄 농도를 견딜 수 있다.[100]

수생 환경에서 셀레늄의 생물축적은 영향을 받는 지역의 종에 따라 어류 폐사를 야기한다. 그러나 이러한 사건에서 살아남고 증가된 셀레늄을 견딜 수 있는 몇몇 종이 있다. 계절이 어류에 대한 셀레늄의 유해한 영향에 영향을 미칠 수 있다는 주장도 있다.[101] 조직 내 셀레늄 농도가 높은 어류에서는 상당한 생리적 변화가 발생할 수 있다. 셀레늄의 영향을 받는 어류는 아가미 섬유의 부종을 경험할 수 있으며, 이는 아가미를 통한 산소 확산과 아가미 내 혈류를 방해한다. 셀레늄이 헤모글로빈에 결합하기 때문에 호흡 능력이 더욱 감소한다. 다른 문제로는 간 조직의 퇴행, 심장 주변의 부종, 난소의 손상된 난포, 백내장, 그리고 체강과 머리에 체액이 축적되는 것이 있다. 셀레늄은 종종 먹이를 먹거나 호흡하는 데 문제가 있는 기형 어류 배아를 유발하며, 지느러미나 척추의 변형도 흔하다. 성어는 생존 가능한 자손을 생산할 수 없음에도 불구하고 건강해 보일 수 있다.

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